第五类是特别邀请代表，共75人。其中：特邀首席代表宋庆龄；戊戌变法领导人之一梁启超之子梁思成；前清翰林张元济；中国近代海军耆宿萨镇冰；老同盟会会员张难先；北洋军阀统治时期担任过教育总长、司法总长的章士钊、江庸；曾任国民党南京政府和谈代表的张治中、邵力子等；国民党重要起义将领傅作义、程潜等；老解放区民主人士陈瑾昆、安文钦等；文教界知名人士陶孟和、陆志韦等；艺术界知名人士周信芳、梅兰芳、袁雪芬等；工农方面的劳动模范、英雄人物刘英源、阎存林，戎冠秀等。
就在前一天，即9月30日闭幕的政协第一届全体会议上，选举出中国人民政治协商会议第一届全国委员会委员180人；选举出中央人民政府主席、副主席及委员共63人。
中华人民共和国中央人民政府的63位领导人是：中央人民政府主席：毛泽东。中央人民政府副主席6位：朱德、刘少奇、宋庆龄、李济深、张澜、高岗。
中央政府委员56位：陈毅、贺龙、李立三、林伯渠、叶剑英、何香凝、林彪、彭德怀、刘伯承、吴玉章、徐向前、彭真、薄一波、聂荣臻、周恩来、董必武、赛福鼎、饶漱石、陈嘉庚、罗荣桓，邓子恢、乌兰夫、徐特立、蔡畅、刘格平、马寅初、陈云、康生、林枫、马叙伦、郭沫若、张云逸、邓小平、高崇民、沈钧儒、沈雁冰、陈叔通、司徒美堂、李锡九、黄炎培、蔡廷锴、习仲勋，彭泽民，张治中、傅作义、李烛尘、李章达、章伯钧、程潜、张奚若、陈铭枢、谭平山、张难先、柳亚子，张东荪、龙云。
主席、副主席中最年轻的是高岗，时年44岁，是其中惟一出生于20世纪的人物。他1905年生于陕西横山。1926年加入中国共产党。曾任红二十六军政委、中共中央西北局书记、东北人民解放军副司令员兼政委、中共中央东北局书记等职，是中共第七届中央政治局委员。后与饶漱石等人结成反党联盟，阴谋夺取党和国家最高权力，被开除出党。
新疆代表、中央人民政府委员赛福鼎·艾则孜，曾任新疆三区革命联合政府教育厅长、新疆人民民主同盟主席。他来北平参加政协第一届会议期间，向毛泽东提出要加入中国共产党，因为新疆刚刚和平解放，还没有共产党组织。开国大典后，10月23日，毛泽东亲自做他的入党介绍人，使他实现了这个神圣的愿望。
陈嘉庚是南洋华侨领袖，被毛泽东誉为"华侨旗帜，民族光辉"。他早年侨居新加坡，从事橡胶业。1910年就在新加坡参加同盟会。曾募捐资助孙中山领导的革命。1921年在厦门创办厦门大学。"九·一八"事变后，组织侨胞出钱出力，抵制日货，进行抗日救国活动。1938年在新加坡创立"南洋华侨筹赈祖国难民总会"，当选为主席。他于194O年访问延安，与毛泽东数次晤谈，从而改变了对中国前途的悲观情绪。参加开国大典前，周恩来亲自接他到香山双清别墅与毛泽东会晤。他向毛泽东介绍了南洋华侨的情况，对人民解放军取得横渡长江胜利，并相继占领南京、上海等一系列辉煌战果表示祝贺，同时对自己家乡福建的前途十分关心。他问毛主席："我的故乡福建何时能够解放？希望你能派得力的文才武将去治理福建。"当毛泽东告诉他福建解放"指日可待"，中央决定派张鼎丞、叶飞到福建工作，并征询他意见时，他高兴地表示："那真是太好了！"
