张幼仪在伦敦期间，就以女性的直觉察觉到徐志摩另有所爱。1921年8月的一天早晨，徐志摩告诉张幼仪，他的一位女朋友要来登门拜访。张幼仪误以为是徐志摩准备迎娶的第二位太太，事实上却是从苏格兰爱丁堡大学毕业即将回国的袁昌英。徐志摩把袁昌英送走后，张幼仪评价说："呃，她看起来很好，可是小脚和西服不搭调。"徐志摩脚跟一转，失态地尖叫道："我就知道，所以我才想离婚。"一周后，徐志摩突然从家中消失，绝情背叛了已经怀孕四个多月的张幼仪……
男权弃妇的工商传奇
怀孕八个月的时候，张幼仪随同七弟景秋从巴黎前往德国柏林。1922年2月24日，她在医院生下二儿子彼得。当她回到和七弟同住的房子时，徐志摩托吴经熊送来的书信已经摆在桌子上。在张幼仪坚持下，她第二天和分别半年的徐志摩见了面，当时在场的还有金岳霖、吴经熊等人。直到这一刻，张幼仪才知道徐志摩热恋的女子是林徽因。
由徐志摩单方面草拟的离婚协议一式四份，其中写明男女双方已经一致决定终止婚姻，女方将获得5000元赡养费。张幼仪在吴经熊、金岳霖等人见证下签署离婚协议，然后以新婚之夜没有用上的坦荡目光正视着徐志摩："你去给自己找个更好的太太吧！"
在巴黎投靠二哥张君劢期间，张幼仪给徐家二老写信，告知自己已经怀孕并且想读书求学，徐申如按月寄给她300大洋(相当于200美元)的支票。在德国，张幼仪用这笔钱支付房租学费，连同养育孩子、雇佣保姆的生活费用。40多岁的保姆朵拉，是一位亲切温柔的维也纳女子，在她的帮助下，张幼仪申请进入裴斯塔洛齐学院，攻读幼儿教育。
